pH電化學(xué)測(cè)量?jī)x是研究體系電化學(xué)性質(zhì)的測(cè)量方法

　　pH電化學(xué)測(cè)量?jī)x基于電化學(xué)的測(cè)量規(guī)律、按照對(duì)應(yīng)出現(xiàn)的時(shí)間順序，電化學(xué)測(cè)量大致可以分為三類。（1）是電化學(xué)熱力學(xué)性質(zhì)的測(cè)量方法，基于Nernst方程、電勢(shì)-pH圖、法拉第定律等熱力學(xué)規(guī)律；（2）是依靠單純電極電勢(shì)、極化電流的控制和測(cè)量進(jìn)行的動(dòng)力學(xué)性質(zhì)的測(cè)量方法，研究電極過(guò)程的反應(yīng)機(jī)理，測(cè)定過(guò)程的動(dòng)力學(xué)參數(shù)；（3）是在電極電勢(shì)、極化電流的控制和測(cè)量的同時(shí)，結(jié)合光譜波譜技術(shù)、掃描探針顯微技術(shù)，引入光學(xué)信號(hào)等其他參量的測(cè)量，研究體系電化學(xué)性質(zhì)的測(cè)量方法。
　　pH電化學(xué)測(cè)量?jī)x穩(wěn)態(tài)測(cè)量方法是在固定的時(shí)間范圍內(nèi)，如果電化學(xué)系統(tǒng)的參量（如電極電勢(shì)、電流密度、電極界面近液層中粒子的濃度分布、電極界面狀態(tài)等）變化甚微或基本不變，那么這種狀態(tài)稱為電化學(xué)穩(wěn)態(tài)。（穩(wěn)態(tài)并不等于平衡態(tài)，平衡態(tài)只是穩(wěn)態(tài)的特例、絕對(duì)不變的電極狀態(tài)是不存在的、穩(wěn)態(tài)和暫態(tài)是相對(duì)而言的，從暫態(tài)到穩(wěn)態(tài)是逐步過(guò)渡的，穩(wěn)態(tài)和暫態(tài)的劃分是以參量的變化顯著與否為標(biāo)準(zhǔn)的，這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)也是相對(duì)的。）
　　特點(diǎn)是由達(dá)到穩(wěn)態(tài)的條件所決定的。穩(wěn)態(tài)的條件是電極電勢(shì)、電流密度、電極界面狀態(tài)和電極界面區(qū)的濃度分布等參數(shù)基本不變。（電極界面狀態(tài)不變意味著界面雙電層的荷電狀態(tài)不變，所以用于改變界面荷電狀態(tài)的雙電層充電為零、電極界面狀態(tài)不變意味著電極界面的吸附覆蓋狀態(tài)也不變，所以吸脫附引起的雙電層充電電流也為零）所以它的兩個(gè)特點(diǎn)為：
　　1）穩(wěn)態(tài)電流全部用于電化學(xué)反應(yīng)，極化電流密度就對(duì)應(yīng)著電化學(xué)反應(yīng)速率。
　　2）在電極界面上的擴(kuò)擴(kuò)散層范圍不再發(fā)展，擴(kuò)散層厚度δ恒定，擴(kuò)散層內(nèi)反應(yīng)物和產(chǎn)物粒子的濃度只是空間位置函數(shù)，而和時(shí)間無(wú)關(guān)。擴(kuò)散層電流為恒定值：式中δ為雙電層的有效厚度。在穩(wěn)態(tài)若反應(yīng)物的表面濃度下降至零，電流達(dá)到極限，稱為極限擴(kuò)散電流id條件下，穩(wěn)態(tài)極限擴(kuò)散電流也為恒定值。